α-蒎烯經二溴莰烷合成冰片二烯

　　　　竇麗英，楊曉琴，曾韜*，吳振華

　　(南京林業(yè)大學 化學工程學院;國家林業(yè)局 林產化學加工工程重點開放性實驗室; 江蘇省生物質綠色燃料與化學品重點實驗室，江蘇 南京 210037)

　　摘 要：以α-蒎烯為原料與Br₂進行加成、異構化反應合成2，6-二溴莰烷，以2，6-二溴莰烷為中間體制備冰片二烯。α-蒎烯合成2，6-二溴莰烷的條件：Br₂和α-蒎烯為2.5：1(物質的量之比)，反應溫度為0 ℃，反應時間24 h，反應溶劑為二氯甲烷，此條件下α-蒎烯轉化率為97.6 %，定向轉化為2，6-二溴莰烷的選擇性最高(48.8 %)。提純后的2，6-二溴莰烷純度為99.0 %，得率為45.6 %。以提純后的2，6-二溴莰烷為原料制備冰片二烯的適宜反應條件：反應溫度100 ℃，反應時間5 h，叔丁醇鉀為消除試劑，叔丁醇鉀與2，6-二溴莰烷投料比4：1(物質的量比)，DMF為溶劑。2，6-二溴莰烷轉化率為99.12 %，冰片二烯的選擇性為99.0 %，提純后的冰片二烯純度可達98.5 %。采用FT-IR、GC-MS和1H NMR 等方法對2，6-二溴莰烷和冰片二烯進行了結構鑒定。

　　關鍵詞：α-蒎烯;溴;2，6-二溴莰烷;冰片二烯

　　中圖分類號：TQ35 文獻標識碼：A 文章編號：0253-2417(2012)02-0121-05