松香改性酚醛樹脂的制備方法有一步法與兩步法兩種。以采用的酚類原料不同而采用不同的方法,通常以苯酚為原料時采用一步法,以甲酚、二甲酚、二酚基丙烷等為原料時采用兩步法。
一步法:在松香存在下以六次甲基四胺(H促進劑)為催化劑,使苯酚與甲醛縮合。由于松香酸性很弱,反應在水相介質(zhì)中進行,酚醛反應仍屬堿性縮合,生成的羥甲基苯醛很快溶解在松香中,阻止了自身進一步縮聚。當溫度升高之后,羥甲基苯酚脫水生成次甲基而與松香加成制得樹脂。此法酚與醛之間的縮合不致過度,分子量比較均勻??杀苊庵圃旆尤{時易速聚過度的缺點,但需要高質(zhì)量的原料,如原料含有雜質(zhì),容易漲釜而使產(chǎn)品顏色變深。
兩步法:以甲酚、二甲酚、二酚基丙烷等作為原料。第一步,酚與甲醛在氫氧化鈉存在下縮合,反應結(jié)束后用酸中和催化劑,水洗后制得漿狀的可溶性酚醛樹脂,稱為酚醛漿。第二步,加一定量的酚醛漿于熔融的松香中,使起加成反應。這種先制成酚醛漿后加入松香中的方法叫兩步法。此法的優(yōu)點是使用質(zhì)量較差的混合酚仍可制得顏色較淺的產(chǎn)品。缺點是酚醛漿的制造終點不易掌握,如縮合過度,放置時間過久,都會使它在松香中的溶解性降低,影響加成反應。
兩種方法的加成產(chǎn)物進一步與多元醇酯化得到產(chǎn)品。